概述
南京化學(xué)工業(yè)有限公司采用硝基苯氣相催化加氫工藝生產(chǎn)苯胺產(chǎn)生的苯胺污水,苯胺濃度高達(dá)30000
mg/L,處理難度大。對此水先后采用汽提法、樹脂吸附法、超聲波法、萃取法、碳纖維吸附法、氧化法和化學(xué)反應(yīng)法等進(jìn)行處理試驗(yàn),效果均不理想。后采用汽提—生化法工藝,將高濃度的苯胺污水經(jīng)汽提回收后,再進(jìn)行生化處理,菌種選用引進(jìn)臺灣的H.S.B微生物菌種,1998年2月苯胺污水生化處理裝置建成、投運(yùn),裝置出水濃度低于國家排放標(biāo)準(zhǔn),并于1998年9月順利通過南京市環(huán)保局的驗(yàn)收。
1 處理工藝的確定
1.1 污水水量、水質(zhì)
苯胺采用硝基苯加熱至氣態(tài)和氫氣在催化劑作用下進(jìn)行加氫反應(yīng)制成粗苯胺,再通過精制、脫去粗苯胺中的水及高沸點(diǎn)物質(zhì)制成成品苯胺。污水來自還原和精制過程,產(chǎn)生量為
1.2 處理工藝的選擇
從1993年至1997年的4年中,為選擇較好的治理方法,攻關(guān)小組先后進(jìn)行了汽提法、樹脂吸附法、碳素纖維吸附法、萃取法、苯胺甲醛縮合法、超聲波法和生化法試驗(yàn),試驗(yàn)定性結(jié)果見表1。
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表1
定性對比
| ||||||||||
|
方法 |
苯胺去除 |
CODcr去除 |
色度去除 |
苯胺回收 |
二次污染 |
運(yùn)行費(fèi)用 |
操作難度 |
投資 |
得分累計 |
評價系數(shù) |
|
汽提法 |
0 |
0 |
0 |
2 |
2 |
2 |
2 |
1 |
9 |
0.219 |
|
樹脂吸附法 |
1 |
1 |
1 |
0 |
1 |
0 |
1 |
0 |
5 |
0.122 |
|
碳纖維吸附法 |
1 |
1 |
1 |
0 |
1 |
1 |
1 |
0 |
5 |
0.122 |
|
萃取法 |
1 |
0 |
0 |
2 |
0 |
0 |
1 |
2 |
7 |
0.171 |
|
苯胺甲醛縮合法 |
1 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1 |
3 |
0.073 |
|
生化法 |
2 |
2 |
2 |
0 |
2 |
2 |
1 |
1 |
12 |
0.293 |
|
合計 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.000 |
汽提法能處理高濃度污水且能回收污水中的苯胺。生化法雖不宜處理高濃度污水,但對較低濃度苯胺污水卻是可行的,且處理后的排放水中苯胺含量和CODCr、色度均能達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn),將兩法串聯(lián)是處理苯胺污水的最佳方法。
苯胺屬于較難生化降解的有機(jī)物,不易直接好氧分解。選擇厭氧—好氧串聯(lián)法,可利用厭氧生物使苯胺經(jīng)過酸化和甲烷化作用,分解為易降解產(chǎn)物,然后與好氧生物處理串聯(lián),使污染物除去。上流式厭氧污泥床反應(yīng)器具有污泥顆;、處理效率高、相分離好等特點(diǎn);好氧反應(yīng)器中的間歇式活性污泥法具有投資少、處理水質(zhì)穩(wěn)定、能有效除去氮元素等特點(diǎn),因而選用上述兩種反應(yīng)器。
1.3 菌種
資料[1]顯示,苯胺分子中苯環(huán)的還原和斷裂以革蘭氏陰性微生物作媒介。用常規(guī)法培養(yǎng)的污泥中,基本不含有分解苯胺的優(yōu)勢菌種,所以選擇含有優(yōu)勢菌種的菌群是苯胺污水能否得到有效處理的關(guān)鍵。
H.S.B.菌種系從深海湖泊底部、化工廠周圍土壤及其它優(yōu)勢菌種(80多種)中選取部分菌種形成特定配比,從而形成特殊順序的食物鏈,利用各菌種互生、異生、代謝關(guān)系,分解特定的有機(jī)物。目前,H.S.B.菌種研究人員已掌握帶有多個質(zhì)粒的新菌株,利用降解性質(zhì)粒的相容性,把能夠降解不同有機(jī)物的質(zhì)粒組合到一個菌株中,組成一個多質(zhì)新菌株,這樣使一種微生物能降解多種污染物,且能完成降解過程中的多個環(huán)節(jié)。另外還可以通過結(jié)合轉(zhuǎn)移不帶降解性質(zhì)粒的菌株帶上質(zhì)粒,獲得降解能力,構(gòu)建出超級工程菌。H.S.B.菌種能處理上百種復(fù)雜的有機(jī)物[2],因此選定H.S.B.微生物作為菌種處理苯胺污水。
2 生化中試試驗(yàn)
為了驗(yàn)證污水處理工藝流程的可行性,進(jìn)行了規(guī)模為
2.1 試驗(yàn)用水水質(zhì)(汽提后)
|
表2
生化中試用水水質(zhì)
| |||||
|
項目 |
苯胺/(mg.L-1) |
CODcr/(mg.L-1) |
色度/倍 |
pH |
水溫/℃ |
|
汽提后水質(zhì) |
1000-3000 |
6000-8000 |
625-2500 |
7-8 |
35-45 |
|
平均水質(zhì) |
1500 |
7000 |
1000 |
7.5 |
40 |


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